1,3-Дициклогексилкарбодиимид

Дициклогексилкарбодиимид
DCC Structure.png
Общие
Систематическое наименование
N,N'-дициклогексилкарбодиимид
Сокращения ДЦК, DCC
Хим. формула C₁₃H₂₂N₂
Физические свойства
Состояние белое твёрдое вещество
Молярная масса 206,33 г/моль
Плотность 1,325 г/см³
Термические свойства
Т. плав. 34 ℃
Т. кип. 122 ℃ (6 мм рт. ст.)
Т. всп. 113 ℃
Классификация
Номер CAS 538-75-0
PubChem 10868
ChemSpider 10408
Номер EINECS 208-704-1
RTECS FF2160000
ChEBI 53090
C1CCC(CC1)N=C=NC2CCCCC2
1S/C13H22N2/c1-3-7-12(8-4-1)14-11-15-13-9-5-2-6-10-13/h12-13H,1-10H2
Безопасность
R-фразы R22, R24, R41, R43
S-фразы S24, S26, S37/39, S45
H-фразы H302, H311, H317, H318
P-фразы P280, P305+P351+P338, P312
Сигнальное слово Опасно
Пиктограммы СГС Пиктограмма "Коррозия" системы СГСПиктограмма "Череп и скрещенные кости" системы СГС
Приводятся данные для стандартных условий (25 ℃, 100 кПа), если не указано иное.

Дициклогексилкарбодиимид — реагент, широко применяющийся в органическом синтезе. Представляет собой белое твёрдое вещество с тяжёлым сладким запахом и низкой температурой плавления. Используется, в основном, как сшивающий и водоотнимающий реагент в синтезе амидов, эфиров и ангидридов, а также в ряде других превращений.


Получение[ | ]

Дициклогексилкарбодиимид может быть получен из дициклогексилмочевины под действием оксида фосфора(V). Другой метод основан на реакции между циклогексиламином и циклогексилизоцианидом[1].

Физические свойства[ | ]

Дициклогексилкарбодиимид хорошо растворим в хлористом метилене, тетрагидрофуране, ацетонитриле, диметилформамиде[2].

Применение в органическом синтезе[ | ]

Основная область применения данного реагента — синтез амидов, эфиров и ангидридов, где он проявляет свойства мощного водоотнимающего агента. Уже после первых сообщений об открытии в 1955 году дициклогексилкарбодиимид стал применяться в синтезе пептидов и других реакциях, где происходит формирование амидной связи. Типичная методика заключается в добавлении реагента (1,1 экв.) к концентрированному (0,1—1,0 М) раствору карбоновой кислоты (1 экв.), амина (1 экв.) и катализатора в хлористом метилене или ацетонитриле при 0 °С. В ходе реакции образуется осадок дициклогексилмочевины (продукта гидратации дициклогексилкарбодиимида). Как правило, реакция заканчивается через час. В качестве растворителей используются также тетрагидрофуран и диметилформамид, однако они уменьшают скорость реакции и вызывают образование побочного продукта N-ацилмочевины, а также рацемизацию хиральных карбоновых кислот. Эти проблемы можно решить путём добавления сшивающих реагентов типа гидроксибензотриазола (HOBt), гидроксисукцинимида (HOSu) и др. Эти добавки необходимы также в тех случаях, когда реагенты являются затруднёнными либо когда нуклеофильные свойства амина понижены[2].

Дициклогексилкарбодиимид применяется в синтезе ангидридов. Среди аналогичных реагентов (уксусный ангидрид, трифторуксусный ангидрид, оксид фосфора и др.) он является одним из самых эффективных, простых и мягких[2].

Также дициклогексилкарбодиимид катализирует реакцию окисления первичных и вторичных спиртов под действием диметилсульфоксида (реакция Моффата)[2].

Хранение и использование[ | ]

Дициклогексилкарбодиимид вызывает острое раздражение кожи у чувствительных людей. Вещество имеет низкую температуру плавления, поэтому с ним удобно обращаться в жидком состоянии. Работать с дициклогексилкарбодиимидом необходимо под тягой и в перчатках, а хранить его следует вне доступа влаги[2].

Примечания[ | ]

  1. Kvasnica M. Dicyclohexylcarbodiimide (DCC) (англ.) // Synlett. — 2007. — No. 14. — P. 2306—2307. — DOI:10.1055/s-2007-985575.
  2. 1 2 3 4 5 Albert J. S., Hamilton A. D., Hart A. C. 1,3-Dicyclohexylcarbodiimide (англ.) // e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2010. — DOI:10.1002/047084289X.rd146.pub2.

Ссылки[ | ]