Бериллий

Бериллий
← Литий | Бор →
4 Be

Mg
ВодородГелийЛитийБериллийБорУглеродАзотКислородФторНеонНатрийМагнийАлюминийКремнийФосфорСераХлорАргонКалийКальцийСкандийТитанВанадийХромМарганецЖелезоКобальтНикельМедьЦинкГаллийГерманийМышьякСеленБромКриптонРубидийСтронцийИттрийЦирконийНиобийМолибденТехнецийРутенийРодийПалладийСереброКадмийИндийОловоСурьмаТеллурИодКсенонЦезийБарийЛантанЦерийПразеодимНеодимПрометийСамарийЕвропийГадолинийТербийДиспрозийГольмийЭрбийТулийИттербийЛютецийГафнийТанталВольфрамРенийОсмийИридийПлатинаЗолотоРтутьТаллийСвинецВисмутПолонийАстатРадонФранцийРадийАктинийТорийПротактинийУранНептунийПлутонийАмерицийКюрийБерклийКалифорнийЭйнштейнийФермийМенделевийНобелийЛоуренсийРезерфордийДубнийСиборгийБорийХассийМейтнерийДармштадтийРентгенийКоперницийНихонийФлеровийМосковийЛиверморийТеннессинОганесонПериодическая система элементов
4Be
Hexagonal.svg
Electron shell 004 Beryllium.svg
Внешний вид простого вещества
Be-140g.jpg
Поликристаллический фрагмент бериллия.
Чистота >99%.
Свойства атома
Название, символ, номер Бери́ллий / Beryllium (Be), 4
Группа, период, блок 2 (устар. 2), 2,
s-элемент
Атомная масса
(молярная масса)
9,012182(3)[1] а. е. м. (г/моль)
Электронная конфигурация [ He ] 2s2
1s22s2
Радиус атома 112 пм
Химические свойства
Ковалентный радиус 90 пм
Радиус иона 35 (+2e) пм
Электроотрицательность 1,57 (шкала Полинга)
Электродный потенциал −1,69 В
Степени окисления 0, +2
Энергия ионизации
(первый электрон)
898,8 (9,32) кДж/моль (эВ)
Термодинамические свойства простого вещества
Плотность (при н. у.) 1,848 г/см³
Температура плавления 1551 K (1278 °C, 2332 °F)
Температура кипения 3243 K (2970 °C, 5378 °F)
Уд. теплота плавления 12,21 кДж/моль
Уд. теплота испарения 309 кДж/моль
Молярная теплоёмкость 16,44[2] Дж/(K·моль)
Молярный объём 5,0 см³/моль
Кристаллическая решётка простого вещества
Структура решётки Гексагональная
Параметры решётки a=2,286 Å; c=3,584 Å
Отношение c/a 1,567
Температура Дебая 1000 K
Прочие характеристики
Теплопроводность (300 K) 201 Вт/(м·К)
Номер CAS 7440-41-7
4
Бериллий
9,0122
2s2

Бери́ллий (химический символ — Be, от лат. Beryllium) — химический элемент 2-й группы (по устаревшей классификации — главной подгруппы второй группы, IIA), второго периода периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева с атомным номером 4.

Как простое вещество бериллий — это относительно твёрдый щелочноземельный металл светло-серого цвета. Чрезвычайно токсичен. Бериллий и его соединения относятся к канцерогенам первой категории по МАИР.


История[ | ]

Открыт в 1798 году французским химиком Луи Никола Вокленом, который назвал его глюцинием. Современное название элемент получил по предложению химиков немца Клапрота и шведа Экеберга.

Большую работу по установлению состава соединений бериллия и его минералов провёл русский химик Иван Авдеев. Именно он доказал, что оксид бериллия имеет состав BeO, а не Be2O3, как считалось ранее.

В свободном виде бериллий был выделен в 1828 году французским химиком Антуаном Бюсси и независимо от него немецким химиком Фридрихом Вёлером. Чистый металлический бериллий был получен в 1898 году французским физиком Полем Лебо с помощью электролиза расплавленных солей[3].

Происхождение названия[ | ]

Название бериллия произошло от названия минерала берилла (др.-греч. βήρυλλος) (силикат бериллия и алюминия, Be3Al2Si6O18), которое восходит к названию города Белур (Веллуру) в Южной Индии, недалеко от Мадраса; с древних времён в Индии были известны месторождения изумрудов — разновидности берилла. Из-за сладкого вкуса растворимых в воде соединений бериллия элемент вначале называли «глиций» (др.-греч. γλυκύς — сладкий)[4].

Нахождение в природе[ | ]

Во Вселенной бериллий — относительно редкий элемент, потому что он не образуется в результате ядерных реакций в недрах звёзд. В основном бериллий образуется при взрыве сверхновых, в результате чего более тяжёлые ядра расщепляются на более лёгкие потоками быстрых частиц. На Солнце наблюдаемая концентрация бериллия составляет 0,1 части на миллиард[5]. В земной коре бериллий имеет концентрацию от 2 до 6 частей на миллион[6]. Среднее содержание бериллия в земной коре 3,8 г/т и увеличивается от ультраосновных (0,2 г/т) к кислым (5 г/т) и щелочным (70 г/т) породам. Основная масса бериллия в магматических породах связана с плагиоклазами, где бериллий замещает кремний. Однако наибольшие его концентрации характерны для некоторых минералов тёмного цвета и мусковита (десятки, реже сотни г/т). Если в щелочных породах бериллий почти полностью рассеивается, то при формировании кислых горных пород он может накапливаться в постмагматических продуктах постколлизионных и анорогенных гранитоидов — пегматитах и пневматолито-гидротермальных телах. В кислых пегматитах образование значительных скоплений бериллия связано с процессами альбитизации и мусковитизации. В пегматитах бериллий образует собственные минералы, но часть его (ок. 10 %) находится в изоморфной форме в породообразующих и второстепенных минералах (микроклине, альбите, кварце, слюдах, и др.). В щелочных пегматитах бериллий устанавливается в небольших количествах в составе редких минералов: эвдидимита, чкаловита, анальцима и лейкофана, где он входит в анионную группу. Постмагматические растворы выносят бериллий из магмы в виде фторсодержащих эманаций и комплексных соединений в ассоциации с вольфрамом, оловом, молибденом и литием.

Содержание бериллия в морской воде чрезвычайно низкое — 6⋅10−7 мг/л[7].

Известно более 30 собственно бериллиевых минералов, но только 6 из них считаются более-менее распространёнными: берилл, хризоберилл, бертрандит, фенакит, гельвин, даналит. Промышленное значение имеет в основном берилл и бертрандит, в России (Республика Бурятия) разрабатывается фенакит-бертрандитовое Ермаковское месторождение.

Разновидности берилла считаются драгоценными камнями: аквамарин — голубой, зеленовато-голубой, голубовато-зелёный; изумруд — густо-зелёный, ярко-зелёный; гелиодор — жёлтый; известны ряд других разновидностей берилла, различающихся окраской (тёмно-синие, розовые, красные, бледно-голубые, бесцветные и др.). Цвет бериллу придают примеси различных элементов.

Месторождения[ | ]

Месторождения минералов бериллия присутствуют на территории Бразилии, Аргентины, Африки, Индии, Казахстана, России (Ермаковское месторождение в Бурятии, Малышевское месторождение в Свердловской области, пегматиты восточной и юго-восточной части Мурманской области) и др[8]. Бертрандит наиболее распространён в Соединённых Штатах, особенно в штате Юта.

Физические свойства[ | ]

Шар из бериллия

Бериллий — относительно твёрдый (5,5 баллов по Моосу), превосходящий по твёрдости другие лёгкие металлы (алюминий, магний), но хрупкий металл серебристо-белого цвета. Имеет высокий модуль упругости — 300 ГПа (у сталей — 200—210 ГПа). На воздухе активно покрывается стойкой оксидной плёнкой BeO. Скорость звука в бериллии очень высока — 12 600 м/с, что в 2—3 раза больше, чем в других металлах. Имеет высокую теплопроводность и высокую температуру плавления.

Химические свойства[ | ]

Для бериллия характерны две степени окисления — 0 и +2. Гидроксид бериллия(II) амфотерен, причём как основные (с образованием Be2+), так и кислотные (с образованием [Be(OH)4]2−) свойства выражены слабо. Степень окисления +1 у бериллия была получена при исследовании процессов испарения бериллия в вакууме в тиглях из оксида бериллия ВеО с образованием летучего оксида Ве2O в результате сопропорционирования ВеО + Be = Ве2O[9].

По многим химическим свойствам бериллий больше похож на алюминий, чем на находящийся непосредственно под ним в таблице Менделеева магний (проявление «диагонального сходства»).

Металлический бериллий относительно мало реакционноспособен при комнатной температуре. В компактном виде он не реагирует с водой и водяным паром даже при температуре красного каления и не окисляется воздухом до 600 °C. Порошок бериллия при поджигании горит ярким пламенем, при этом образуются оксид и нитрид. Галогены реагируют с бериллием при температуре выше 600 °C, а халькогены требуют ещё более высокой температуры. Аммиак взаимодействует с бериллием при температуре выше 1200 °C с образованием нитрида Be3N2, а углерод даёт карбид Ве2С при 1700 °C. С водородом бериллий непосредственно не реагирует.

Бериллий легко растворяется в разбавленных водных растворах кислот (соляной, серной, азотной), однако холодная концентрированная азотная кислота пассивирует металл. Реакция бериллия с водными растворами щелочей сопровождается выделением водорода и образованием гидроксобериллатов:

.

При проведении реакции с расплавом щёлочи при 400—500 °C образуются бериллаты:

.

Изотопы бериллия[ | ]

Природный бериллий состоит из единственного изотопа 9Be. Все остальные изотопы бериллия (их известно 11, кроме стабильного 9Be) нестабильны. Наиболее долгоживущих из них два: 10Be с периодом полураспада около 1,4 млн лет и 7Be с периодом полураспада 53 дня[10].

Происхождение бериллия[ | ]

В процессах как первичного, так и звёздного нуклеосинтеза рождаются лишь лёгкие нестабильные изотопы бериллия. Стабильный изотоп может появиться как в звёздах, так и в межзвёздной среде в результате распада более тяжелых ядер, бомбардируемых космическими лучами[11]. В атмосфере Земли радиоактивный непрерывно образуется в результате расщепления ядер кислорода космическими лучами[12].

Получение[ | ]

В виде простого вещества в XIX веке бериллий получали действием калия на безводный хлорид бериллия:

В настоящее время бериллий получают, восстанавливая фторид бериллия магнием:

либо электролизом расплава смеси хлоридов бериллия и натрия. Исходные соли бериллия выделяют при переработке бериллиевой руды.

Производство и применение[ | ]

По состоянию на 2012 год основными производителями бериллия являлись: США (с большим отрывом) и Китай. Кроме них бериллиевую руду перерабатывает также Казахстан[13]. В 2014 году произвела первый образец бериллия и Россия[14]. На долю остальных стран в 2012 году приходилось 4 % мировой добычи. Всего в мире производится 300 тонн бериллия в год (2016 год)[15].

Легирование сплавов[ | ]

Бериллий в основном используют как легирующую добавку к различным сплавам. Добавка бериллия значительно повышает твёрдость и прочность сплавов, коррозионную устойчивость поверхностей, изготовленных из этих сплавов изделий. В технике довольно широко распространены бериллиевые бронзы типа BeB (пружинные контакты). Добавка 0,5 % бериллия в сталь позволяет изготовить пружины, которые остаются упругими до температуры красного каления. Эти пружины способны выдерживать миллиарды циклов значительной по величине нагрузки. Кроме того, бериллиевая бронза не искрится при ударе о камень или металл. Один из сплавов носит собственное название рандоль. Благодаря его сходству с золотом рандоль называют «цыганским золотом»[16].

Рентгенотехника[ | ]

Бериллий слабо поглощает рентгеновское излучение, поэтому из него изготавливают окошки рентгеновских трубок (через которые излучение выходит наружу) и окошки рентгеновских и широиапазонных гамма-детекторов, через которые излучение проникает в детектор.

Ядерная энергетика[ | ]

В атомных реакторах из бериллия изготовляют отражатели нейтронов, его используют как замедлитель нейтронов. В смесях с некоторыми α-радиоактивными нуклидами бериллий используют в ампульных нейтронных источниках, так как при взаимодействии ядер бериллия-9 и α-частиц возникают нейтроны: 9Ве + α → n + 12C.

Оксид бериллия наряду с металлическим бериллием служит в атомной технике как более эффективный замедлитель и отражатель нейтронов, чем чистый бериллий. Кроме того, оксид бериллия в смеси с окисью урана применяется в качестве очень эффективного ядерного топлива. Фторид бериллия в сплаве с фторидом лития применяется в качестве теплоносителя и растворителя солей урана, плутония, тория в высокотемпературных жидкосолевых атомных реакторах.

Фторид бериллия используется в атомной технике для варки стекла, применяемого для регулирования небольших потоков нейтронов. Самый технологичный и качественный состав такого стекла − (BeF2 — 60 %, PuF4 — 4 %, AlF3 — 10 %, MgF2 — 10 %, CaF2 — 16 %). Этот состав наглядно показывает один из примеров применения соединений плутония в качестве конструкционного материала (частичное).

Лазерные материалы[ | ]

В лазерной технике находит применение алюминат бериллия для изготовления твердотельных излучателей (стержней, пластин).

Аэрокосмическая техника[ | ]

В производстве тепловых экранов и систем наведения с бериллием не может конкурировать практически ни один конструкционный материал. Конструкционные материалы на основе бериллия обладают одновременно и лёгкостью, и прочностью, и стойкостью к высоким температурам. Будучи в 1,5 раза легче алюминия, эти сплавы в то же время прочнее многих специальных сталей. Налажено производство бериллидов, применяемых как конструкционные материалы для двигателей и обшивки ракет и самолётов, а также в атомной технике.

Особый интерес представляют для астрономов бериллиевые зеркала.[17] Зеркала большой площади, часто с сотовой опорной конструкцией, используются, например, в метеорологических спутниках, где малый вес и долговременная стабильность размеров имеют решающее значение. Первичное зеркало космического телескопа Джеймса Уэбба состоит из 18 шестиугольных сегментов, изготовленных из позолоченного бериллия.[18][19] Поскольку телескоп будет работать при температуре 33 К, зеркало изготовлено из позолоченного бериллия, способного выдерживать экстремальные холода лучше, чем стекло. Бериллий сжимается и деформируется меньше, чем стекло, и остается более однородным при таких температурах. По той же причине оптика космического телескопа Спитцер полностью построена из металлического бериллия.[источник не указан 98 дней]

Ракетное топливо[ | ]

Стоит отметить высокую токсичность и высокую стоимость металлического бериллия, и в связи с этим приложены значительные усилия для выявления бериллийсодержащих топлив, имеющих значительно меньшую общую токсичность и стоимость. Одним из таких соединений бериллия является гидрид бериллия.

Огнеупорные материалы[ | ]

Оксид бериллия 99,9 % (изделие)

Оксид бериллия является наиболее теплопроводным из всех оксидов, его теплопроводность при комнатной температуре выше, чем у большинства металлов и почти всех неметаллов (кроме алмаза и карбида кремния). Он служит высокотеплопроводным высокотемпературным изолятором и огнеупорным материалом для лабораторных тиглей и в других специальных случаях.

Акустика[ | ]

Ввиду своей лёгкости и высокой твёрдости бериллий успешно применяется в качестве материала для электродинамических громкоговорителей. Однако, его высокая стоимость, сложность обработки (из-за хрупкости) и токсичность (при несоблюдении технологии обработки) ограничивают применение динамиков с бериллием дорогими профессиональными аудиосистемами[20]. Из-за высокой эффективности бериллия в акустике некоторые производители в целях улучшения продаж заявляют о применении бериллия в своих продуктах, в то время как это не так[21].

Большой адронный коллайдер[ | ]

В точках столкновения пучков на Большом адронном коллайдере (БАК) вакуумная труба сделана из бериллия. Он одновременно практически не взаимодействует с частицами, произведёнными в столкновениях (которые регистрируют детекторы), но при этом достаточно прочен.

Биологическая роль и физиологическое действие[ | ]

Ежедневное поступление бериллия в организм человека с пищей составляет около 0,01 мг. В живых организмах бериллий не несёт какой-либо значимой биологической функции. Однако бериллий может замещать магний в некоторых ферментах, что приводит к нарушению их работы.

Бериллий фитотоксичен, что связано с угнетением действия фосфатаз уже при содержании 2-16 мг/л, что проявляется в виде недоразвитых корней и чахлых листьев[22]. Для гидробионтов ЛД50 находится в диапазоне концентраций 15-32 мг/л[22].

Токсическое действие бериллия связано с его проникновением в ядра клеток, что вызывает генные мутации, хромосомные аберрации и сестринский хроматидный обмен[22]. Также ионы бериллия участвуют в конкурентных реакциях с ионами магния, кальция, марганца, что приводит к блокированию активации ими ферментов[22].

Летучие (и растворимые) соединения бериллия, в том числе и пыль, содержащая соединения бериллия, высокотоксичны для людей. Для воздуха ПДК в пересчёте на бериллий составляет 0,001 мг/м³. Бериллий обладает ярко выраженным аллергическим и канцерогенным действием. Вдыхание атмосферного воздуха, содержащего бериллий, приводит к тяжёлому заболеванию органов дыхания — бериллиозу[23][24]. При этом отсутствует влияние бериллия на репродуктивную функцию и развитие плода[22].

См. также[ | ]

  • Соединения бериллия
  • Рандоль
  • Сварка бериллия

Примечания[ | ]

  1. Michael E. Wieser, Norman Holden, Tyler B. Coplen, John K. Böhlke, Michael Berglund, Willi A. Brand, Paul De Bièvre, Manfred Gröning, Robert D. Loss, Juris Meija, Takafumi Hirata, Thomas Prohaska, Ronny Schoenberg, Glenda O’Connor, Thomas Walczyk, Shige Yoneda, Xiang‑Kun Zhu. Atomic weights of the elements 2011 (IUPAC Technical Report) (англ.) // Pure and Applied Chemistry. — 2013. — Vol. 85, no. 5. — P. 1047—1078. — doi:10.1351/PAC-REP-13-03-02.
  2. Бериллий // Химическая энциклопедия : в 5 т. / Гл. ред. И. Л. Кнунянц. — М.: Советская энциклопедия, 1988. — Т. 1: А—Дарзана. — С. 280. — 623 с. — 100 000 экз. — ISBN 5-85270-008-8.
  3. Венецкий С. И. Металл космического века // Рассказы о металлах. — Москва: Металлургия, 1979. — 240 с. — 60 000 экз.
  4. Timothy P. Hanusa. Beryllium (англ.). Encyclopædia Britannica. Encyclopædia Britannica, inc. (26 февраля 2020). Дата обращения: 26 июля 2020. Архивировано 23 октября 2021 года.
  5. Abundance in the sun. Mark Winter, The University of Sheffield and WebElements Ltd, UK. WebElements. Дата обращения: 6 августа 2011. Архивировано 27 августа 2011 года.
  6. Merck contributors. The Merck Index: An Encyclopedia of Chemicals, Drugs, and Biologicals. — 14th. — Whitehouse Station, NJ, USA : Merck Research Laboratories, Merck & Co., Inc., 2006. — ISBN 978-0-911910-00-1.
  7. Riley J.P. and Skirrow G. Chemical Oceanography. — 1965. — Vol. I.
  8. Популярная библиотека химических элементов. Бериллий. Книги. Наука и техника. Дата обращения: 25 марта 2007. Архивировано 18 апреля 2015 года.
  9. Тамм М. Е., Третьяков Ю. Д. Неорганическая химия / под редакцией Ю. Д. Третьякова. — М., 2008. — Т. 1. — 239 с.
  10. Бериллий Архивная копия от 28 июля 2009 на Wayback Machine — Кругосвет
  11. Ишханов Б.C., Капитонов И.М., Тутынь И.А. Образование легчайших ядер 2H, He, Li, Be, B // Нуклеосинтез во Вселенной. — М.: Изд-во Московского университета, 1998.
  12. Emsley, John. Nature's Building Blocks: An A–Z Guide to the Elements. — Oxford, England, UK : Oxford University Press, 2001. — ISBN 978-0-19-850340-8.
  13. Мировой рынок бериллия. EREPORT.RU. Дата обращения: 26 июля 2020. Архивировано 11 августа 2016 года.
  14. Россия произвела первый образец собственного бериллия. Взгляд (16 января 2015). Дата обращения: 18 января 2015. Архивировано 19 января 2015 года.
  15. Чумаков В. Страсти по бериллию // В мире науки. — 2017. — № 4. — С. 64—69. — URL: https://sciam.ru/articles/details/strasti-po-berilliyu Архивная копия от 22 апреля 2017 на Wayback Machine
  16. Рандоль металл. Свойства рандоли. Применение рандоли. «Твой ювелир» (24 апреля 2014). Дата обращения: 7 мая 2014. Архивировано 8 мая 2014 года.
  17. Бериллиевые зеркала помогут астрономам и производителям электроники. ТАСС. Дата обращения: 27 июня 2022.
  18. Р. И. А. Новости. НАСА закончило подготовку зеркал телескопа "Джеймс Уэбб". РИА Новости (20110630T2227). Дата обращения: 27 июня 2022.
  19. Телескоп James Webb открыл свой «золотой глаз», завершив тем самым развертывание в космосе. www.astronews.ru. Дата обращения: 27 июня 2022.
  20. Johnson, Jr., John E. Usher Be-718 Bookshelf Speakers with Beryllium Tweeters (англ.) (12 ноября 2007). Дата обращения: 18 сентября 2008. Архивировано 13 июня 2011 года.
  21. Svilar, Mark Analysis of "Beryllium" Speaker Dome and Cone Obtained from China (англ.) (8 января 2004). Дата обращения: 13 февраля 2009. Архивировано 17 мая 2013 года.
  22. 1 2 3 4 5 Филов В. А. Бериллий и его соединения: окружающая среда, токсикология, гигиена // Рос. хим. журнал. — 2004. — Т. 48, вып. 2. — С. 76—86.
  23. Batich, Ray and James M. Marder. Metals Handbook: Metallography and Microstructures. — Ed. 9. — Metals Park, Ohio : American Society for Metals, 1985. — P. 389—391.
  24. Орлова A. А., Толгская M. C., Чумаков A. А.; Крылова A. H. (суд.), Максимюк E. А. (хим.). Бериллий // Большая медицинская энциклопедия : в 30 т. / гл. ред. Б. В. Петровский. — 3-е изд. — М. : Советская энциклопедия, 1976. — Т. 3 : Беклемишев — Валидол. — С. 69—71. — 584 с. : ил.

Литература[ | ]

  • Бериллий: Сборник переводных статей из иностранной периодической литературы: Редкие металлы. — М.: Иностранная литература, 1955. — Т. 3.: Геохимия, минералогия и месторождения бериллия. — 188 с.
  • Беус А. А. Требования промышленности к качеству минерального сырья: Справочник для геологов. — 2-е изд. — М.: Госгеолтехиздат, 1959. — 38 с.
  • Беус А. А. Бериллий, где и как его искать. — 2-е издание. — М.: Госгеолтехиздат, 1962. — 28 с. — (Библиотечка искателя полезных ископаемых).

Ссылки[ | ]